Кінетика піролізу ряду природних та синтетичних похідних цинамової кислоти на поверхні нанорозмірного кремнезему
Встановлення кореляцій структура-реакційна здатність в термостимульованих реакціях цинамових кислот на поверхні каталізаторів важливе для розробки методів піролітичної конверсії компонент лігноцелюлозної біомаси в продукти з високою доданою вартістю, зокрема, в стирени. Тому в цій роботі досліджен...
Saved in:
| Main Authors: | , , , |
|---|---|
| Format: | Article |
| Language: | English |
| Published: |
Chuiko Institute of Surface Chemistry of NAS of Ukraine
2019-09-01
|
| Series: | Хімія, фізика та технологія поверхні |
| Subjects: | |
| Online Access: | https://cpts.com.ua/index.php/cpts/article/view/514 |
| Tags: |
Add Tag
No Tags, Be the first to tag this record!
|
| Summary: | Встановлення кореляцій структура-реакційна здатність в термостимульованих реакціях цинамових кислот на поверхні каталізаторів важливе для розробки методів піролітичної конверсії компонент лігноцелюлозної біомаси в продукти з високою доданою вартістю, зокрема, в стирени.
Тому в цій роботі досліджено кінетику піролізу реакційної серії пара-заміщених похідних транс-цинамової кислоти (-Н, -СН3, -С(СН3)3, -ОСН3, -F) на поверхні нанорозмірного кремнезему методом термопрограмованої десорбційної мас-спектрометрії (ТПД МС). Ідентифіковано продукти піролітичних реакцій на поверхні - відповідні, заміщені в пара-положенні, вінілбензени, фенілацетилени та фенілкетени. Розраховано кінетичні параметри реакцій декарбоксилювання, кетенізації та декарбонілювання. Одержано кореляції структура-реакційна здатність між кінетичними параметрами (енергією активації) та термодинамічними параметрами (константи замісників Гамметта), які свідчать, що електронодонорні замісники зменшують енергію активації цих трьох реакцій, а електроноакцепторні – підвищують її. Тобто, в перехідному стані швидкість-лімітуючої стадії на реакційному центрі спостерігається зменшення електронної густини. Розраховані величини реакційних констант ? показали, що досліджені реакції за чутливістю до впливу замісників розміщуються в ряд: декарбонілювання>декарбоксилювання>кетенізація. Реакція утворення фенілацетиленів виявилася найбільш чутливою до структурних змін в молекулі і перебігає через найбільш полярний перехідний стан.
|
|---|---|
| ISSN: | 2079-1704 2518-1238 |